ขั้วโมเลกุลจะเกิดขึ้นเมื่ออะตอมที่มีอัตราอิเล็กโตรเนกาติวิตี้ต่างกันรวมอยู่ในรูปแบบที่ทำให้เกิดการกระจายของประจุไฟฟ้าแบบไม่สมมาตร เนื่องจากอะตอมทั้งหมดมีปริมาณอิเลคโตรเนกาติวีตี้จำนวนหนึ่งโมเลกุลทั้งหมดจึงถูกเรียกว่าไดโพลค่อนข้าง อย่างไรก็ตามเมื่อโมเลกุลมีโครงสร้างสมมาตรประจุจะถูกยกเลิกซึ่งกันและกันส่งผลให้เกิดโมเลกุลที่ไม่ใช่ขั้ว สิ่งเดียวกันนี้เกิดขึ้นเมื่ออะตอมทั้งหมดในโมเลกุลมีอิเลคโตรเนกาติตี้เดียวกัน
กำหนด Electronegativity แต่ละอะตอมโดยใช้ตารางธาตุ ถ้าอะตอมทั้งหมดมีอิเลคโตรเนกาติวีตี้เหมือนกันดังนั้นโมเลกุลจะเป็นแบบไม่ขั้ว เมื่อพิจารณาจากโมเลกุล CH4 นั้นคาร์บอน (C) มีอิเลคโตรเนกาติตีตี้ 2.5 และไฮโดรเจน (H) มีหนึ่งใน 2.1 เมื่อพิจารณาจากโมเลกุลของ NH3 นั้นไนโตรเจน (N) มีอิเลคโตรเนกาติตีตี้ 3.0 อย่างไรก็ตามด้วยโมเลกุล NCl3 ไนโตรเจนและคลอรีนทั้งคู่มีอิเลคโตรเนกาติวีตี้ที่เท่ากัน 3.0 ดังนั้นโมเลกุลจึงไม่มีขั้ว
วาดโมเลกุลโดยใช้วิธีลูอิสดอทไดอะแกรม นับจำนวนอิเล็กตรอนของวาเลนซ์แต่ละอะตอมที่มี จัดเรียงอะตอมเพื่อให้อะตอมที่มีอิเล็กตรอนมากที่สุดอยู่ตรงกลาง เชื่อมต่ออะตอมด้วยพันธะอิเล็กตรอนเดี่ยวและลบอิเล็กตรอนเหล่านี้ออกจากจำนวนวาเลนซ์ วางตำแหน่งคู่ของอิเล็กตรอนรอบ ๆ อะตอมด้านนอกจนกว่าคุณจะได้รับออคเต็ตจากนั้นนำอิเล็กตรอนเหล่านี้ออกจากการนับ วางอิเล็กตรอนที่เหลืออยู่รอบ ๆ อะตอมที่กึ่งกลาง
กำหนดขั้วโมเลกุลโดยการตรวจสอบรูปร่างเพื่อความสมมาตร จากตัวอย่างโมเลกุล CH4 มีรูปร่างทรงจัตุรมุขที่มีความสมมาตร ดังนั้นมันจึงไม่ใช่ขั้ว โมเลกุล NCl3 มีรูปร่างเสี้ยมในทางกลับกันดังนั้นมันจึงเป็นขั้วโลก โดยทั่วไปโมเลกุลที่มีรูปร่างเชิงเส้นตรีโกณมิติและเตตราจูดนั้นไม่ใช่ขั้วในขณะที่อะตอมที่มีรูปทรงปิรามิดและรูปตัววีเป็นขั้ว